Cubre toda la manzana diagonal a la Plaza Bolívar de Caracas, donde antiguamente se encontraba el Convento de las Reverendas Madres de la Inmaculada Concepción.
Por medio de un decreto del entonces Presidente de la Republica Antonio Guzmán Blanco se ordenó expropiar un solar del convento de las Hermanas de la Concepción (Convento de las Monjas Concepciones) entre las esquinas de La Bolsa y San Francisco, para la construcción del Capitolio Federal creándose para tal fin una Junta de Fomento del Capitolio a la cual le otorgó poder para administrar e inspeccionar las obras concernientes a tan importante construcción.
El Capitolio es un edificio de estilo neoclásico del siglo XIX definido por tres cuerpos e inspirado en un edificio de Francia, siendo el arquitecto y principal constructor de la obra el notable ingeniero Luciano Urdaneta, hijo del General Rafael Urdaneta, se acordó la construcción del edificio por la cantidad de 42.893 bolívares suma esta que sería pronta y enormemente excedida por la cantidad final de 171.580 bolívares de la época. Actuaron como ingenieros auxiliares Manuel María Urbaneja al comienzo de los trabajos quien fue sustituido por Juan Hurtado Manrique y Roberto García.
El Palacio Federal se construyó en varias partes, empezando por el cuerpo sur del Palacio donde funcionan las Cámaras Legislativas. En 1876 el Ejecutivo decretó la construcción del cuerpo norte, y el 20 de febrero de 1877, todo el terreno que pertenecía al convento estaba ocupado por el conjunto de edificios que forman el Capitolio; los antiguos Palacios sur y norte, y por sus edificaciones laterales que unen a esos dos cuerpos principales.
Complejo norte
Salón Elíptico.
La fachada principal del Salón Elíptico está adornado por dos figuras que representan la justicia y la libertad. Ambas fueron elaboradas por el artista Eloy Palacios. El Salón presenta tres divisiones separados por dos grandes arcos.
Los salones llevan los nombres de los colores nacionales; así la sección del oeste se denominó Salón Amarillo, en el centro Salón Azul y Salón Rojo el del este.
Este es el Salón más importante del Capitolio ya que guarda innumerables tesoros históricos como el arca que contiene el Libro de Actas del Primer Congreso Nacional de Venezuela. Allí se aprecia el Acta de Declaración de la Independencia, firmada el 5 de julio de 1811. Además, se observa la imponente cúpula oval de 26 metros de alto y 13 de ancho bañada en oro que corona el techo de tan importante estructura. Dicha cúpula fue originalmente importada de Bélgica y montada en 1890, que fue sustituida recientemente por una de aluminio anodizado. En la cúspide se encuentra la Bandera Nacional.
El gobierno del general Juan Vicente Gómez fue el encargado de emitir un decreto el 1 de enero de 1910, en el cual se ordenaba a depositar en un arca especial, instalada en el Salón Elíptico del Palacio Federal, el original del Libro que contiene Acta Solemne de Independencia descubierta en 1907 en Valencia y aceptada como tal por la Academia Nacional de la Historia de Venezuela.
Esta orden se cumplió un año después, en la conmemoración del primer Centenario de la Emancipación, el 5 de julio de 1911. El libro de Actas del Congreso de 1811 cuenta con 436 páginas y se le conoce con el nombre de Libro Nacional de los Venezolanos.
Salón del Tríptico.
El Salón del Tríptico se encuentra separado del Salón Elíptico por un vestíbulo. En otros tiempos fue el sitio del Despacho del Presidente de la República y actualmente, de acuerdo con la tradición, sirve como sala de recepción cuando el Primer Mandatario y su comitiva visitan el Palacio. Su nombre se debe a la pintura realizada por Tito Salas en tres partes: en la sección de la izquierda representa el Juramento del Monte Sacro de Roma, la del centro el Paso de los Andes, y a la derecha el momento en donde el espíritu del Libertador Simón Bolívar abandona su cuerpo. En este salón se encuentran todas las Constituciones originales de la vida republicana de Venezuela, siendo la primera la Constitución Federal de 1811 hasta la actual de la República Bolivariana de Venezuela, promulgada en 1999.
Salón de los Símbolos.
El Salón está situado en el extremo oriental del cuerpo norte. Debe su nombre al Escudo Nacional que lo adorna y además a las representaciones los diversos Escudos de las Entidades Federales de Venezuela. Originalmente fue sede de la Alta Corte Federal, y actualmente es usado para reuniones de importancia de las comisiones parlamentarias con funcionarios o ciudadanos.
Complejo sur
Hemiciclo de Sesiones
Está ubicado en el área norte del Palacio Federal Legislativo. Es un ambiente espacioso de tres niveles: la parte norte la ocupa el podio, de forma cóncava, donde se ubica la Mesa Directiva. Más abajo están la Tribuna de Honor y la Mesa de Secretaría. Al frente se ubican los nuevos y modernos curules de los Diputados. En el área del sur están los palcos para invitados de honor, prensa y público en general. Además en la parte norte, específicamente en la pared, se encuentra un arco con los colores nacionales, las ocho estrellas de las Provincias de la Unión y Escudo Nacional con sus letras en oro, como lo indica la propia Ley de los Símbolos Patrios.
Hemiciclo Protocolar (Antiguo Senado).
Ubicado en el área suroeste del Palacio en la esquina de la Bolsa, y se utiliza para sesiones multinacionales y otros actos especiales, tiene la misma estructura y distribución que el Hemiciclo de la infraestructura francesa.
Edificios laterales
Este:
Allí se encuentran las oficinas y el despacho de la Presidencia de la Asamblea Nacional, y la Biblioteca Federal Legislativa.
Oeste:
En el edificio en su parte superior se encuentran los Despachos de la Primera Vicepresidencia de la Asamblea Nacional y la del Secretario.
Patio Central:
Es un amplio jardín sembrado de chaguaramos (Roystonea oleracea) y otras palmeras, que rodean la fuente escultural elaborada en el Reino Unido. Llegó a Venezuela en enero de 1876 y estuvo inicialmente entre los dos cuerpos laterales del edificio, pero luego debido al reducido espacio fue removida al centro donde está hoy en día.